分享好友 技术首页 技术分类 切换频道

废酸的综合利用

2020-01-29 11:13103630选矿技术网
    综合利用的废酸,主要指的是水解废酸即过滤偏钛酸的母液,其浓度以H2SO4计16%~22%左右.
    (1)氨中和法生产偏钒酸铵
    日本石原产业株式会社利用氨局部中和废酸,使其pH值<4.5,让废酸中的铁、铝、钒、铬等金属的硫酸盐水解析出,铁则留在液相,过滤分离沉淀物后用废酸溶解沉淀物,再加热使钛以水合二氧化钛的形式析出,将除去上述杂质的滤液与硫酸铵反应,然后冷却至20℃析出硫酸铝铵(铵明矾),其反应式如下:
         A12(SO4)3+2(NH4)2SO4+24H2O→2(NH4)2SO4·A12(SO4)3·24H2O
    分离铵明矾后的母液,进一步用氨中和生成氢氧化钒[VO(OH)2]沉淀,在该沉淀物中加入氯化钠,在回转窑中进行焙烧,生成可溶于水的偏钒酸钠(NaVO3),冷却后用水浸取并加入氯化铵水解生成偏钒酸铵沉淀,把此沉淀物过滤、水洗、干燥后获得高纯偏钒酸铵(NH4VO3)。第一次过滤后的滤液与分离氢氧化钒后的滤液一道加氨水中和,并以空气氧化生成水合氧化铁的沉淀,再经焙烧可获取氧化铁红(Fe2O3)、滤液通过结晶析出六个结晶水的硫酸镁铵的复盐[MgSO4·(NH4)2SO4·6H2O],其母液再通过蒸发可获得高纯度的结晶硫酸铵,其工艺流程示意图参见图1。
 
 
    氨中和法虽然很复杂,但是它可以把废酸中的大部分金属离子都得到了合理的利用如钛:沉淀析出水合二氧化钛后可返回钛白粉生产中使用;铁:生成水合氧化铁后,再进一步加工可以制取氧化铁红或铁粉等;镁:生成硫酸镁铵复盐,它是一种水溶性的肥料;钒:它可以生成偏钒酸铵,可以生产铁钒合金和彩色陶瓷,而且也是一种催化剂;硫酸铵:可返回系统中使用,也可以用于生产氮肥。
    石原产业株式会社的这套废酸综合利用工艺,据说已实现工业化,但是我国的中小型钛白粉厂,由于其工艺过程太复杂而很难仿效。[next]
    (2)从废酸中回收氧化钪
    钛铁矿中大约含有0.0065%~0.018%的氧化钪,废酸中含有三氧化二钪10~15g/m3.钪是一种贵重金属,氧化钪主要用于航天、军事、超导、激光、电子、电光源等工业部门,我国有不少钛白粉厂曾经在废酸中回收过氧化钪,具体工艺过程不在此赘叙。
    钛铁矿中的钪在水解废酸中以硫酸钪的形式存在,主要通过萃取获得,萃取剂通常为煤油、磷酸三丁酯等,通过萃取使钪转移到有机相中,然后再用碱反萃取、过滤、酸溶、沉淀、精制等工序而获得白色的氧化钪粉末,工艺流程参阅图2。
 
 
    (3)生产活性白土
    活性白土又称酸性白土,是一种脱色剂,它的表面呈多孔状,吸附性很强,广泛应用于动植物油脂、脂肪酸、肥皂、润滑油、石蜡、油漆等有机物的脱色、脱臭,也是去污粉的主要原料。
    活性白土的制备过程很简单,将粉碎后的钙基膨润土,先干燥脱水,然后加入废酸,在活化锅内加热、加压进行活化,在取样分析活性白土的脱色率>90%时,即可泄压放料,再通过水洗、干燥、粉碎后即为活性白土。
    (4)利用废酸生产镁肥(铁镁肥)
    镁肥即:硫酸亚铁镁,它既是一种镁肥,又是一种铁肥,在农业上用途广泛,主要供我国北方盐碱性土壤中使用。硫酸亚铁镁中的硫酸镁是二价铁的稳定剂,可使亚铁长期不氧化成高铁,同时产品中的镁可提高肥效,促进植物生长和叶绿素的形成,是防治黄叶病的好药剂。
    硫酸亚铁镁的生产过程为:先把菱苦土(主要成分MgO≥80%)粉碎至一定细度(≥200目),然后按一定比例在压缩空气搅拌下与废酸(20%~35%)发生反应,化学反应式如下:
                                         MgO+H2SO4→MgSO4+H2O
    该反应是放热反应,反应温度可达90~98℃,反应完全后冷却、结晶、过滤,滤液再经过浓缩至相对密度1.5~1.54时,让其自然冷却得到淡绿色的结晶体,然后离心甩干即可以得到铁镁肥。由于废酸中含有硫酸亚铁,因此实际得到的是硫酸亚铁镁的复盐,母液可以返回使用,也可以加酸重新调pH值,再通过浓缩、结晶可获得工业硫酸镁(MgSO4·7H2O),该工艺每吨铁镁肥需消耗废酸2.2t,菱苦土0.2t。[next]
    (5)利用废酸生产氧化铁黑
    硫酸法钛白粉水解废酸中除含有16%~22%的H2SO4外,还含有80g/L左右的硫酸亚铁(以无水FeSO4计)。利用废酸与废铁皮、铁屑反应,可以得到硫酸亚铁溶液,用此硫酸亚铁溶液,可以按前面介绍的方法生产氧化铁黑,由于每吨氧化铁黑需消耗9t左右水解废酸,因此该产品也是处理钛白粉废酸的较好办法,工艺简单,比较符合我国国情。化学反应式如下:工艺生产流程参见图3。
 
 
    (6)利用废酸与硫酸亚铁生产硫酸铵和硫酸亚铁铵肥料
    日本堺化学公司用废酸与硫酸亚铁生产硫酸铵,其工艺流程参见图4。
 
 
    上述中和反应在pH2时沉淀Ti(OH)4、在pH4~4.5时主要沉淀A1(OH)3和Fe(OH)3、pH8~8.5时主要沉淀Fe(OH)2,加入磁铁矿的作用主要便于过滤,副产品Fe3O4可作钢铁厂原料或用于生产铁黑,碳酸锰主要甩做微量元素肥料或饲料添加剂。
    中国专利97106429,6中也有类似堺化学公司的方法,该专利介绍的方法是在废酸中加入硫酸亚铁,直接向此混合液中通入液氨,然后将此物料直接喷雾干燥,可以得到硫酸亚铁铵肥料。
    利用废酸还可以生产硫酸铝、硫酸锌、元明粉、硫酸钾、脱硫剂(a-Fe2O3·H2O)等。

免责声明:矿库网文章内容来源于网络,为了传递信息,我们转载部分内容,尊重原作者的版权。所有转载文章仅用于学习和交流之目的,并非商业用途。如有侵权,请及时联系我们删除。感谢您的理解与支持。

举报
收藏 0
评论 0
关于开展2023年度矿山地质环境保护与土地复垦“双随机、一公开”监督检查工作的通知
自然资源部办公厅关于开展2023年度矿山地质环境保护与土地复垦“双随机、一公开”监督检查工作的通知各省、自治区、直辖市自然资源主管部门,新疆生产建设兵团自然资源局:为贯彻落实国务院“放管服”改革要求,加强矿山地质环境保护与土地复垦事中事后监管,督促矿山企业切实履行矿山地质环境保护与土地复垦义务,根据《矿

0评论2023-05-252312

刚柔并济强化监管执法助力经济稳进提质 访嘉兴市南湖区生态环境保护行政执法队队长赵明祥
近年来,嘉兴市生态环境局南湖分局立足疫情防控与环境监管实际,刚柔并济,不断创新服务模式,优化执法方式,提升执法效能,走好“刚性执法”和“柔性服务”并重的生态环境执法监管之路,彰显生态环境执法监管力度与温度,助力经济稳进提质。执法必严 筑牢“生态线”嘉兴市生态环境局南湖分局集中围绕水、气、固废、生态环

0评论2023-04-132354

特克斯县多措并举抓好生态环境保护 守好绿水青山
近年来,特克斯县紧紧围绕贯彻落实五大发展理念,全面落实生态文明建设目标,健全完善依法管地、规范用地的长效机制,加强自然资源管理,着力打造“山青、水秀、林美、地良”的美丽特克斯。

0评论2023-03-273224

生态环境部:2022年我国水生态环境保护取得新的明显成效
​“2022年,我国碧水保卫战向纵深推进,水生态环境质量持续改善,人民群众生态环境获得感进一步增强,水生态环境保护取得新的明显成效。

0评论2023-03-011466

北京市生态环境保护综合执法总队正式挂牌成立
按照《北京市深化综合行政执法改革实施方案》要求,2020年12月18日,北京市生态环境保护综合执法总队正式挂牌成立。北京市生态环境保护综合执法总队为北京市生态环境局管理的正处级行政执法机构,以北京市生态环境局名义执法,负责集中行

0评论2020-12-1915775

《江苏省政府投资管理办法》:政府投资资金应当投向生态环境保护等公共领域的项目
:北极星环保网获悉,日前江苏省人民政府发布了《江苏省政府投资管理办法》(以下简称办法),《办法》提到,政府投资资金应当投向市场不能有效配置资源的社会公益服务、公共基础设施、农业农村、生态环境保护、重大科技进步、社会管理、

0评论2020-08-2057